白醋的主要成份是醋酸，水垢的主要成分是碳酸钙和氢氧化镁，碳酸钙和氢氧化镁都是难溶于水的盐，醋酸可以和碳酸钙或氢氧化镁发生复分解反应，生成新的可溶于水的盐，即除去水垢。
白醋去水垢的原理是醋酸能与水垢中的不溶性的钙、镁盐和碱反应，生成可溶性的醋酸盐，从而达到除去水垢的目的。
水垢俗称“水锈”，指的是天然水中的杂质在锅炉汽锅内表面不断附着积累而形成的结晶体，一般呈白色或黄白色。其主要成分有碳酸钙、碳酸镁、硫酸钙、硫酸镁、氯化钙、氯化镁等。
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